Лекция для профильного 11-го класса «Окислительно-восстановительные реакции»

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" Кислород

Лекция для профильного 11-го класса "окислительно-восстановительные реакции"

Цель лекции– ознакомление с основными закономерностями
процессов окисления и восстановления, освоение методик составления уравнений
окислительно-восстановительных реакций, изучение окислительно-восстановительных
свойств соединений.

Ход лекции

Слайд1. Протекание химических реакций в целом обусловлено обменом
частицами между реагирующими веществами. Слайд 2. Часто обмен
сопровождается переходом электронов от одной частицы к другой. Так, при
вытеснении цинком меди в растворе сульфата меди (II)

Zn (т) CuSO4 (р) = ZnSO4 (p) Cu (т)

электроны от атомов цинка переходят к ионам меди:

Zn (т) = Zn2 (p) 2e,
Cu2 (р) 2e = Cu (т) ,
или суммарно: Zn (т) Cu2 (р) = Zn2
(p)
Cu (т).

Процесс потери электронов частицей называют окислениемСлайд 3,
а процесс приобретения электронов – восстановлениемслайд 4.
Окисление и восстановление протекают одновременно, поэтому взаимодействия,
сопровождающиеся переходом электронов от одних частиц к другим, называют
окислительно-восстановительными реакциями.

Для удобства описания окислительно-восстановительных реакций используют
понятие степени окисления – величины, численно равной формальному заряду,
который можно приписать элементу, исходя из предположения, что все электроны
каждой из его связи перешли к более электроотрицательному атому данного
соединения. Протекание окислительно-восстановительныхреакций
сопровождается изменением степеней окисления элементов участвующих в реакции
веществ. При восстановлении степень окисления элемента уменьшается, при
окислении – увеличивается. Вещество, в состав которого входит элемент,
понижающий степень окисления, называют окислителем, вещество, в состав
которого входит элемент, повышающий степень окисления, называют
восстановителем
слайд 5–6.

Степень окисления элемента в соединении определяют в соответствии со
следующими правилами: Слайд 7. 1) степень окисления элемента в простом
веществе равна нулю; 2) алгебраическая сумма всех степеней окисления атомов в
молекуле равна нулю; 3) алгебраическая сумма всех степеней окисления атомов в
сложном ионе, а также степень окисления элемента в простом одноатомном ионе
равна заряду иона; 4) отрицательную степень окисления проявляют в соединении
атомы элемента, имеющего наибольшую электроотрицательность; 5) максимально
возможная (положительная) степень окисления элемента соответствует номеру
группы, в которой расположен элемент в Периодической таблице Д.И. Менделеева.

Ряд элементов в соединениях проявляют постоянную степень окисления, что
используют при определении степеней окисления других элементов: 1) фтор, имеющий
наивысшую среди элементов электроотрицательность, во всех соединениях имеет
степень окисления –1; 2) водород в соединениях проявляет степень окисления 1,
кроме гидридов металлов (–1); 3) металлы IA подгруппы во всех соединениях имеют
степень окисления 1; 4) металлы IIA подгруппы, а также цинк и кадмий во всех
соединениях имеют степень окисления 2; 5) степень окисления алюминия в
соединениях 3; 6) степень окисления кислорода в соединениях равна –2, за
исключением соединений, в которых кислород присутствует в виде молекулярных
ионов: О2 , О2, О22, О3, а также фторидов OxF2.

Степени окисления атомов элементов в соединении записывают над символом
данного элемента, указывая вначале знак степени окисления, а затем ее численное
значение, например, Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции",
в отличие от заряда иона, который записывают справа, вначале указывая зарядовое
число, а затем знак: Fe2 , SO42–.

Окислительно-восстановительные свойства атомов различных элементов
проявляются в зависимости от многих факторов, важнейшие из которых – электронное
строение элемента, его степень окисления в веществе, характер свойств других
участников реакции. Соединения, в состав которых входят атомы элементов в своей
максимальной (положительной) степени окисления, например,Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"
могут только восстанавливаться, выступая в качестве окислителей. Соединения,
содержащие элементы в их минимальной степени окисления, например,
Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" могут
только окисляться и выступать в качестве восстановителей. Вещества, содержащие
элементы в промежуточных степенях окисления, например
Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"
обладают окислительно-восстановительной двойственностью. В зависимости от
партнера по реакции такие вещества способны и принимать, и отдавать электроны.
Состав продуктов восстановления и окисления также зависит от многих факторов, в
том числе среды, в которой протекает химическая реакция, концентрации реагентов,
активности партнера по окислительно-восстановительному процессу. Чтобы составить
уравнение окислительно-восстановительной реакции, необходимо знать, как
изменяются степени окисления элементов и в какие другие соединения переходят
окислитель и восстановитель.

Важнейшие окислители.Слайд 8. Галогены, восстанавливаясь,
приобретают степень окисления –1, причем от фтора к йоду их окислительные
свойства ослабевают (F2 имеет ограниченное применение вследствие
высокой агрессивности):

2H2O 2F2 = O2 4HF

Кислород

O

2

, восстанавливаясь, приобретает степень окисления
–2:

4Fe(OH)2 O2 2H2O = 4 Fe(OH)3

Азотная кислота

HNO

3

проявляет окислительные свойства за счет
азота в степени окисления 5:

3Сu 8HNO3 (разб) = 3Cu(NO3)2 2NOЛекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"
4H2O

При этом возможно образование различных продуктов восстановления:

NO3 2H e = NO2 H2O
NO3 4H 3e = NO 2H2O
NO3 5H 4e = 0,5N2O
2,5H2O
NO3 6H 5e = 0,5N2 3H2O
NO3 10H 8e = NH4
3H2O

Глубина восстановления азота зависит от концентрации кислоты, а также от
активности восстановителя:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

Соли азотной кислоты (нитраты) могут восстанавливаться в кислотной, а
при взаимодействии с активными металлами и в щелочной средах, а также в
расплавах:

Zn KNO3 2KOHЛекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"K2ZnO2
KNO2 H2O

Царская водка

– смесь концентрированных азотной и соляной кислот,
смешанных в соотношении 1:3 по объему. Название этой смеси связано с тем, что
она растворяет даже такие благородные металлы как золото и платина:

Au HNO3(конц) 4HCl(конц) = H[AuCl4] NOЛекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"
2H2O

Серная кислота

H

2

SO

4

проявляет окислительные
свойства в концентрированном растворе за счет серы в степени окисления 6:

C(графит) 2H2SO4 (конц)Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"
СO2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2SO2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2H2O.

Состав продуктов восстановления определяется главным образом активностью
восстановителя и концентрацией кислоты:

SO42– 4H 2e = SO2
2H2O
SO42– 8H 4e = S 4H2O
SO42– 10H 8e = H2S 4H2O

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

Кислородсодержащие кислоты галогенов

и их соли часто используются как
окислители, хотя многие из них проявляют двойственный характер. Как правило,
продуктами восстановления этих соединений являются хлориды и бромиды, а также
йод:

MnS 4HСlO = MnSO4 4HCl;

5Na2SO3 2HIO3 = 5Na2SO4
I2 H2O

Перманганат калия

KMnO

4

проявляет окислительные свойства за
счет марганца в степени окисления 7. В зависимости от среды, в которой
протекает реакция, он восстанавливается до разных продуктов: в кислотной среде –
до солей марганца (II), в нейтральной – до оксида марганца (IV) в гидратной
форме MnO(OH)

2

, в щелочной – до манганат-иона MnO

42–

:

кислотная среда: 5Na2SO3 2KMnO4 3H2SO4(разб)=
5 Na2SO4 2MnSO4 3H2O K2SO4

нейтральная среда: 3Na2SO3 2KMnO4 3H2O
= 3Na2SO4 2MnO(OH)2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2KOH

щелочная среда: Na2SO3 2KMnO4 2KOH = Na2SO4
2K2MnO4 H2O

Дихромат калия

K

2

Cr

2

O

7

, в состав
молекулы которого входит хром в степени окисления 6, является сильным
окислителем при спекании и в кислотном растворе:

6KI K2Cr2O7 7H2SO4 (разб)
= 3I2 Cr2(SO4)3 7H2O
4K2SO4

проявляет окислительные свойства и в нейтральной среде:

3H2S K2Cr2O7 H2O =
3SЛекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2Cr(OH)3Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2KOH.

Среди ионов окислительные свойства проявляют ион водорода Н и
ионы металлов в высшей степени окисления. Ион водорода Н
выступает как окислитель при взаимодействии активных металлов с разбавленными
растворами кислот (за исключением HNO3):

Mg H2SO4 (разб) = MgSO4 H2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

Ионы металлов

в относительно высокой степени окисления, такие, как Fe

3

,
Cu

2

, Hg

2

, восстанавливаясь, превращаются в ионы более
низкой степени окисления:

H2S 2FeCl3 = SЛекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2FeCl2
2HCl

или выделяются из растворов их солей в виде металлов:

2Al 3CuCl2 = 2AlCl3 3Cu.

Важнейшие восстановители. Слайд 9. К типичным восстановителям
среди простых веществ относятся активные металлы, такие как щелочные и
щелочно-земельные металлы, цинк, алюминий, железо и др., а также некоторые
неметаллы (водород, углерод, фосфор, кремний): Zn 2HCl = ZnCl2 H2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

C 4HNO3(конц, гор) = CO2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 4NO2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2H2O

Восстановительными функциями обладают бескислородные анионы, такие как Cl
, Br , I
, S2, H
, и катионы металлов в низшей степени окисления:

2HBr(конц) Н2O2(конц) = Br2
2H2O;

2CaH2 TiO2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"2CaO Ti 2H2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"2CaO Ti 2H2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции".

2FeSO4 H2O2(конц) H2SO4(разб)Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"Fe2(SO4)3
2H2O.

Окислительно-восстановительная двойственность.Слайд10. Среди
простых веществ окислительно-восстановительная двойственность характерна для
элементов VIIA, VIA и VA подгрупп, которые могут как повышать, так и понижать
свою степень окисления.

Часто используемые как окислители, галогены под действием более
сильных окислителей проявляют восстановительные свойства (за исключением фтора).
Их окислительные способности уменьшаются, а восстановительные способности
увеличиваются от Cl2 к I2. Эту особенность иллюстрирует
реакция окисления йода хлором в водном растворе: I2 5Cl2
6H2O = 2HIO3 10HCl.

Кислородсодержащие кислоты галогенов

и их

соли

, в состав молекул
которых входит галоген в промежуточной степени окисления, могут выступать не
только в роли окислителей: S NaClO

2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

NaCl SO

2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

но и восстановителей:

5NaClO2 2KMnO4 3H2SO4 (разб )
= 5NaClO3 2MnSO4 3H2O K2SO4

Пероксид водорода

, содержащий кислород в степени окисления –1, в
присутствии типичных восстановителей проявляет окислительные свойства, т.к.
кислород может понижать свою степень окисления до –2:

2KI H2O2 = I2 2KOH

а при взаимодействии с сильными окислителями проявляет свойства
восстановителя (степень окисления кислорода возрастает до 0):

H2O2 2Hg(NO3)2 = O2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" Hg2(NO3)2 2HNO3.

Азотистая кислота

и

нитриты

, в состав которых входит азот в
степени окисления 3, также могут выступать как в роли окислителей:

2HI 2HNO2 = I2 2NOЛекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции" 2H2O,

так и в роли восстановителей: 2NaNO2(разб, гор) O2 =
2NaNO3.

Классификация.

Различают четыре типа окислительно-восстановительных
реакций.

1. Слайд11. Если окислитель и восстановитель – разные вещества, то
такие реакции относят к межмолекулярным. Примерами таких процессов служат
все рассмотренные ранее реакции.

2. При термическом разложении сложных соединений, в состав которых входят
окислитель и восстановитель в виде атомов разных элементов, происходят
окислительно-восстановительные реакции, называемые внутримолекулярными:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

3. Слайд12. Реакции диспропорционирования могут происходить,
если соединения, содержащие элементы в промежуточных степенях окисления,
попадают в условия, где они оказываются неустойчивыми (например, при повышенной
температуре). Степень окисления этого элемента и повышается и понижается:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

4. Слайд13. Реакции сопропорционирования – это процессы
взаимодействия окислителя и восстановителя, в состав которых входит один и тот
же элемент в разных степенях окисления. В результате продуктом окисления и
продуктом восстановления является вещество с промежуточной степенью окисления
атомов данного элемента:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

5. Слайд14. Реакции внутримолекулярного окисления и восстановления.

В этих реакциях окислитель и восстановитель — разные химические элементы, но
входящие в состав одного вещества

Составление уравнений.

Слайд15.

Для составления уравнений
окислительно-восстановительных реакций наиболее часто используют метод
электронно-ионных полуреакций и метод электронного баланса.

Метод
электронно-ионных полуреакций

применяют при составлении уравнений реакций,
протекающих в водном растворе, а также реакций с участием веществ, в которых
трудно определить степени окисления элементов (например, KNСS, CH

3

CH

2

OH).
Согласно этому методу выделяют следующие главные этапы составления уравнения
реакций:

1. Записывают общую молекулярную схему процесса с указанием восстановителя,
окислителя и среды, в которой протекает реакция (кислотная, нейтральная или
щелочная). Например:

SO2 K2Cr2O7 H2SO4(разб)®

2. Учитывая диссоциацию электролитов в водном растворе, данную схему
представляют в виде молекулярно-ионного взаимодействия. Ионы, степени окисления
атомов которых не изменяются, в схеме не указывают, за исключением ионов Н
и ОН :

SO2 Cr2O72– H ®

3. Определяют степени окисления восстановителя и окислителя, а также
продуктов их взаимодействия:

4. Записывают материальный баланс полуреакции окисления и восстановления:

5. Суммируют полуреакции, учитывая принцип равенства отданных и принятых
электронов:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

и, сокращая одноименные частицы, получают общее ионно-молекулярное уравнение:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

6. Добавляют ионы, не участвовавшие в процессе окисления-восстановления,
уравнивают их количества слева и справа, и записывают молекулярное уравнение
реакции:

3SO2 K2Cr2O7 H2SO4
(разб)
= Cr2(SO4)3 K2SO4
H2O.

При составлении материального баланса полуреакций окисления и восстановления,
когда изменяется число атомов кислорода, входящих в состав частиц окислителя и
восстановителя, следует учитывать, что в водных растворах связывание или
присоединение кислорода происходит с участием молекул воды и ионов среды.
Слайд 16.

В процессе окисления на один атом кислорода, присоединяющийся к частице
восстановителя, в кислотной и нейтральной средах расходуется одна молекула воды
и образуются два иона Н ; в щелочной среде расходуются два
гидроксид-иона ОН и образуется одна молекула воды

Присоединение атомов кислорода к восстановителю в процессе окисления.
Слайд 17.

В процессе восстановления для связывания одного атома кислорода частицы
окислителя в кислотной среде расходуются два иона Н и образуется
одна молекула воды; в нейтральной и щелочной средах расходуется одна молекула Н2О
и образуются два иона ОН .

Связывание атомов кислорода окислителя в процессе восстановления. Слайд
18.

При составлении уравнений следует учитывать, что окислитель (или
восстановитель) могут расходоваться не только в основной
окислительно-восстановительной реакции, но и при связывании образующихся
продуктов реакции, т.е. выступать в роли среды и солеобразователя. Слайд19–22.
Примером, когда роль среды играет окислитель, служит реакция окисления металла в
азотной кислоте, составленная методом электронно-ионных полуреакций:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

Примером, когда восстановитель является средой, в которой протекает реакция,
служит реакция окисления соляной кислоты дихроматом калия, составленная методом
электронного баланса:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

Метод полуреакций имеет ряд преимуществ перед методом электронного баланса.
Слайд 23.

Окислительно-восстановительные реакции необходимо уметь решать в части С1
ЕГЭ. Рассмотрим некоторые из них. Слайд25–27.

Окислительно-восстановительные реакции имеют место и в органической химии.

Необходимо помнить, что степень окисления углерода не является постоянной в
органических веществ. Слайд 29–30.

Приведем несколько примеров ОВР в органической химии.

Окисление алкенов.

Слайд 31.

1) Окисление алкена в нейтральной среде при обычных условиях приводит к
разрыву только π –связи, при этом образуется
многоатомный спирт – качественная реакция на кратную связь.

3CH2=CH2 2KMnO4 4H2O → 3HO-CH2-CH2-OH
2MnO2 2KOH

C2H4 2H2O –
2ē → C
2H6O2 2H | х 3

MnO4 2H2O
3ē → MnO
2 4OH| х 2

2) Окисление алкенов в кислой среде при нагревании приводит к образованию
карбоновых кислот и кетонов, при этом двойная связь разрушается (рвутся
σ – и π –связь).

5R1-CH=CH-R2 8KMnO4 12H2SO4
→ 5R1-COOH 5R2-COOH 8MnSO4 4K2SO4
12H2O

Окисление алкинов.

Слайд 32.

3CH≡CH 8KMnO4 H2O→ 3KOOC-COOK оксалат калия 8MnO2Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"
2KOH 2H2O

Окисление аренов (гомология бензола).

Слайд 33.

5C6H5CH(CH3)2 18KMnO4
27H2SO4 → 5C6H5COOH 42H2O
18MnSO4 10CO2 9K2SO4

C6H5CH(CH3)2 6H2O –
18ē → C6H5COOH 2CO2
18H | x 5

MnO4 8H
5ē → Mn
2 4H2O | x 18

Уметь решать такие уравнения необходимо в части С3. Слайд34–35.

Слайд 36. Закончить составление уравнений
окислительно-восстановительных реакций методом электронно-ионных полуреакций:

Лекция для профильного 11-го класса "Окислительно-восстановительные реакции"

Присоединение кислорода

На главную

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Присоединение кислорода к концам ненасыщенной молекулы наблюдается не только в случае конъюгированных диенов. Это, по-видимому, является общим свойством олефинов, так как среди продуктов окисления рассмотренных выше олефинов, образующих при окислении главным образом гидроперекиси, обычно находят небольшие количества полимерных перекисей [20]. Схему образования этих полимерных перекисей можно представить следующим образом:[5, С.132]

Однако присоединение кислорода к свободным макрорадика-лам может привести к образованию активных перекисных радикалов (например, при взаимодействии с алкильными радикалами) или радикалов, даже более активных по отношению к некоторым акцепторам (например, перекионых алкилыных в отношении ‘ аминов), чем исходные макрорадикалы. Эти акцепторы известны как наиболее эффективные ингибиторы окислительных процессов. При виброизмельчении иолиметилметакрилата, полистирола и других полимеров при низких температурах в присутствии таких акцепто-[4, С.36]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей.[1, С.369]

При изучении методом ИКС термоокисления изопренового каучука и его смесей с полибутадиеном установлено [46] присоединение кислорода к изопреновому каучуку с образованием карбоксильных и гидроксильных групп и отсутствие такого процесса в его смесях. Это объясняется протеканием в полиизопренах процессов термоокислительной деструкции, а в полибутадиенах — термоокислительного структурирования, в их смесях имеет место рекомбинация разнородных радикалов в момент их образования без присоединения кислорода к макроцепям. ![3, С.235]

С другой стороны, было доказано, что пластикация некоторых насыщенных полимеров типа поливинилового спирта или поливинилхлорида, когда исключается присоединение кислорода по двойным связям, приводит к тем же результатам, как и в случае пластикации синтетических и натуральных каучуков. Маловероятно, чтобы при температуре —10°, при которой проводилась пластикация, от исследуемых полимеров отщеплялись небольшие молекулы воды или хлористого водорода, т. е. чтобы присоединение кислорода было вызвано присоединением по двойным связям, образовавшимся в результате подобного отщепления. Аналогично было бы трудно предположить появление двойных связей в цепях желатины, которая ведет себя подобным же образом.[6, С.44]

При перекисной отбелке полиамидного волокна наблюдается снижение прочности на разрыв, достигающее 50%. Виттиг [1439] предполагает, что причиной этого является присоединение кислорода к амидной группе или ослабление межмолекулярных связей под действием перекиси на амидные группы. Высказанное ранее предположение о каталитической роли железа не оправдалось , так как после тщательного удаления железа наблюдается такое же падение прочности.[9, С.276]

Как было показано выше (стр. 132), образование полимера указывает на присоединение некоторого количества кислорода к двойным связям даже при низких температурах. Далее (стр. 141) будет показано, что присоединение кислорода к этиленовой связи является энергетически наиболее вероятным процессом инициирования реакции окисления (с образованием гидроперекиси) в системе, не содержащей перекисей.[5, С.136]

При окислении 1,3-бутадиена кислородом при 85—95° С в бензоле, диоксане или 1,1,1-трихлорэтане до конверсии 50% образуется полимерная перекись бутадиена4445. Изучение структуры полученной перекиси показало, что присоединение кислорода происходит как в положении 1,2 так и в положении 1,4.[10, С.265]

Химизм термоокислитТельного С. твердых полимеров описывается такой же последовательностью элементарных реакций, как и жидкофазное окисление, однако специфика твердой фазы приводит к определенным кинетич. особенностям этих реакций. В жидкой фазе присоединение кислорода к алкильным радикалам (реакция 1) происходит без энергии активации; в твердых полимерах лимитирующая стадия этой реакции — микродиффузия кислорода с энергией активации 34 — 42 кдж/моль (8 — 10 ккал/моль). Продолжение кинетич. цепей по реакции 2 в твердых полимерах приводит к пространственному перемещению свободной валентности. Мигрирующая свободная валентность оставляет за собой вдоль пути миграции цепочку продуктов окисления (в основном гидроперекисей). Случайная встреча мигрирующих валентностей приводит к обрыву кинетич. цепей, т. е. в отличие от жидкой фазы в твердых полимерах лимитирующей стадией обрыва является химии. эстафета. Такая ситуация реализуется при С. полимеров ниже темп-ры стеклования. Выше темп-ры стеклования существенный вклад в перемещение свободной валентности и в обрыв кинетических цепей вносит также сегментальная диффузия макрорадикалов и макромолекул.[8, С.242]

Химизм термоокислительного С. твердых полимеров описывается такой же последовательностью элементарных реакций, как и жидкофазное окислен:;те, однако специфика твердой фазы приводит к определенным кинетич. особенностям этих реакций. В жидкой фазе присоединение кислорода к алкильным радикалам (реакция 1) происходит без энергии активации; в твердых полимерах лимитирующая стадия этой реакции — микродиффузия кислорода с энергией активации 34 — 42 кдж!молъ (8 — 10 ккал/молъ). Продолжение кинетич. цепей по реакции 2 в твердых полимерах приводит к пространственному перемещению свободной валентности. Мигрирующая свободная валентность оставляет за собой вдоль пути миграции цепочку продуктов окисления (в основном гидроперекисей). Случайная встреча мигрирующих валентностей приводит к обрыву кннетич. цепей, т. е. в отличие от жидкой фазы в твердых полимерах лимитирующей стадией обрыва является химич. эстафета. Такая ситуация реализуется при: С. полимеров ниже темп-ры стеклования. Выше темн-ры стеклования существенный вклад в перемещение свободной валентности и в обрыв кинетических цепей вносит также сегментальная диффузия макрорадиг.алов и макромолекул.[7, С.242]

Как было показано, хлоропрен окисляется кислородом [3] с образованием омыляемого хлора, который легко гидролизуется; в начальной стадии окисления количество его пропорционально количеству образующихся перекисей. Это дало основание предположить, что хлоропрен образует сополимеры с кислородом, причем присоединение кислорода происходит в положении 1,2, аналогично тому, как это было установлено для 2,3-диметилбутадиена [4].[1, С.369]

… отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь


ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.

А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.


Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru

Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.


1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
5. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
6. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную

Оцените статью
Кислород
Добавить комментарий