- Щелочные (Li-Fr), щелочно-земельные (Ca-Ra) металлы, Mg
- Алюминий
- Железо
- Хром
- Медь
- Цинк
- Взаимодействие жидких металлов с кислородом
- Взаимодействие металлов с оксидами
- Взаимодействие с аммиаком
- Взаимодействие с водой
- Взаимодействие с органическими веществами
- Взаимодействие с солями
- Вопросы для самоконтроля
- Получение кислорода
- Физические свойства кислорода
- Химические свойства кислорода
- Подведем итоги
Щелочные (Li-Fr), щелочно-земельные (Ca-Ra) металлы, Mg
1) Реагируют с кислородом (подробнее)
Все Щ металлы, кроме Li, образуют не оксиды, а пероксиды:
2Li O2 → 2Li2O
2Na O2 → Na2O2
Оксиды получают взаимодействием пероксидов с металлом:
Na2O2 2Na → 2Na2O
2) Реагируют с водородом (подробнее)
3) Реагируют с водой (подробнее)
4) Реагируют с галогенами, серой, азотом, фосфором, углеродом:
3Mg 2P → Mg3P2 (t)
2Na Cl2 → 2NaCl
Ca 2C → CaC2 (t)
5) Реагируют с некоторыми кислотными оксидами:
CO2 2Mg → 2MgO C
SiO2 2Mg → 2MgO SiSiO2 2Ca → 2CaO SiSiO2 2Ba → 2BaO Si
6) Магний как восстановитель используется в производстве кремния и некоторых металлов:
2Mg TiCl4 → 2MgCl2 Ti (t)
7) Реакции Щ и ЩЗ металлов с растворами солей или кислот не рассматриваются, так как эти металлы очень бурно взаимодействуют с водой, и суммарная реакция изменится.
Алюминий
1) Реагирует с кислородом: 4Al 3O2 → 2Al2O3
2) Не реагирует с водородом (из металлов только Щ и ЩЗ металлы взаимодействуют с водородом)
3) Реагирует с водой, если удалить оксидную пленку:
2Al 6H2O → 2Al(OH)3 3H2
4) Реагирует с щелочами с выделением водорода (также Be и Zn):
2Al 2NaOH 6H2O → 2Na[Al(OH)4] 3H2
5) Реагируют с галогенами, серой, азотом, фосфором, углеродом:
2Al 3Cl2 → 2AlCl3
4Al 3C → Al4C3
2Al N2 → 2AlN (t)
6) Используется для восстановления менее активных металлов (алюмотермия):
3FeO 2Al → 3Fe Al2O3Cr2O3 2Al → 2Cr Al2O3
7) Реагирует с кислотами-неокислителями, так как находится до водорода в ряду напряжений, с выделением водорода:
Al H2SO4 (р) → Al2(SO4)3 H2
8) Вытесняет менее активные металлы из их солей:
2Al 3CuSO4 → Al2(SO4)3 3Cu
9) На холоде пассивируется концентрированными растворами серной и азотной кислот. При нагревании реагирует без выделения водорода:
Al 4HNO3(конц.) → Al(NO3)3 NO
8Al 30HNO3(разб.) → 8Al(NO3)3 3NH4NO3 9H2O (при любой температуре, возможно образование N2O)
2Al 6H2SO4(конц.) → Al2(SO4)3 3SO2H2
Железо
1) Реагирует с кислородом:
3Fe 2O2 → Fe3O4 (железная окалина)
В присутствии воды образуется ржавчина:4Fe 3O2 6H2O → 4Fe(OH)3
2) Не реагирует с водородом (только Щ и ЩЗ металлы взаимодействуют с водородом)
Fe H2 → реакция не идет
3) Реагирует с парами воды с образованием оксида:
3Fe 4H2O → Fe3O4 4H2 (t)
4) Не реагирует с щелочами
Fe NaOH → реакция не идет
5) Реагирует с кислородом, серой, галогенами при нагревании:
2Fe 3F2 → 2FeF3 (образуется соль Fe 3)
2Fe 3Cl2 → 2FeCl3 (образуется соль Fe 3)
2Fe 3Br2 → 2FeBr3 (образуется соль Fe 3)
Fe I2 → FeI2 (образуется соль Fe 2)
Fe S → FeS
6) Реагирует с кислотами-неокислителями, так как находится до водорода в ряду напряжений, с выделением водорода:
Fe H2SO4 (разб.) → FeSO4 H2 2)
Fe 2HCl → FeCl2 H2
7) Вытесняет менее активные металлы из их солей:
Fe CuSO4 → FeSO4 Cu (образуется соль Fe 2)
8) На холодe пассивируется концентрированными растворами серной и азотной кислот (т.е. реакция не протекает). При нагревании реагирует без выделения водорода:
Fe 6HNO3(конц.) → Fe(NO3)3 3NO2 3)Fe 4HNO3(разб.) → Fe(NO3)3 NO 3)2Fe 6H2SO4(конц.) → Fe2(SO4)3 3SO2 3)
9) Соединения Fe 3 реагируют с железом, медью, восстанавливаясь до Fe 2:
2FeCl3 Fe → 3FeCl2
Fe3O4 Fe → 4FeO
Fe2O3 Fe → 3FeO
Хром
1) Реагирует с кислородом:
4Cr 3O2 → 2Cr2O3
2) Не реагирует с водородом (только Щ и ЩЗ металлы взаимодействуют с водородом)
Cr H2 → реакция не идет
3) Реагирует с парами воды с образованием оксида:
2Cr 3H2O → Cr2O3 3H2 (t)
4) Не реагирует с щелочами
Cr NaOH → реакция не идет
5) Реагирует с кислородом, серой, галогенами при нагревании:
2Cr 3Cl2 → 2CrCl3 (образуется соль Fe 3)
2Cr 3Br2 → 2CrBr3 (образуется соль Fe 3)
Cr S → Cr2S3 (образуется соль Fe 3)
6) Реагирует с кислотами-неокислителями, так как находится до водорода в ряду напряжений, с выделением водорода:
Cr H2SO4 (разб.) → CrSO4 H2 2)Cr 2HCl → CrCl2 H2 2)
7) Пассивируется концентрированными растворами серной и азотной кислот (реакция идут только при нагревании)
Cr 6HNO3(конц.) → Cr(NO3)3 3NO2
Медь
1) Реагирует с кислородом:
2Cu O2 → 2CuO
2) Реагирует с соединениями Cu 2 с образованием промежуточной степени окисления 1:
CuO Cu → Cu2O
CuCl2 Cu → 2CuCl
3) Не реагирует с водородом (только Щ и ЩЗ металлы взаимодействуют с водородом)
Cu H2 → реакция не идет
4) Не реагирует с парами воды (так как находится в ряду напряжений после водорода):
Cu H2O → реакция не идет
5) Не реагирует с щелочами
Cu NaOH → реакция не идет
6) Реагирует с кислородом, серой, галогенами при нагревании:
Cu Cl2 → CuCl2 (образуется соль Cu 2)
Cu Br2 → CuBr2 (образуется соль Cu 2)
2Cu I2 → 2CuI (образуется соль Cu 1)
Cu S → CuS (образуется соль Cu 2)
7) Не реагирует с N2, C, Si.
8) Не реагирует с кислотами-неокислителями, так как находится правее водорода в ряду напряжений:
Cu H2SO4(р) → реакция не идет.
9) Реагирует с кислотами-окислителями как слабый восстановитель:
Cu 4HNO3(конц.) → Cu(NO3)2 2NO2
Цинк
1) Реагирует с кислородом: 2Zn O2 → 2ZnO
2) Не реагирует с водородом (из металлов только Щ и ЩЗ металлы взаимодействуют с водородом)
3) Реагирует с парами воды, т.е. при сильном нагревании, с образованием оксида:
Zn H2O → ZnO H2
4) Реагирует с твердыми щелочами и растворами щелочей с выделением водорода (также Be и Al):
Zn 2NaOH(тв.) → Na2ZnO2 H2 (t)
Zn 2NaOH 2H2O → Na2[Zn(OH)4] H2
5) Реагируют с галогенами, серой при нагревании:
Zn Cl2 → ZnCl2
Zn S → ZnS
6) Реагирует с кислотами-неокислителями, так как находится до водорода в ряду напряжений, с выделением водорода:
Zn H2SO4 (разб.) → ZnSO4 H2
8) Реагирует с кислотами-окислителями:
4Zn 5H2SO4(конц.) → 4ZnSO4 H2S
Так как Zn находится примерно в центре ряда напряжений, то в реакциях с азотной кислотой могут образовываться разные продукты:
Zn 4HNO3(конц.) → Zn(NO3)2 2NO2
4Zn 10HNO3(разб.) → 4Zn(NO3)2 NH4NO3 3H2O.
Взаимодействие жидких металлов с кислородом
22.04.2022
Подавляющее большинство металлов как в жидком, так и твердом состояниях активно взаимодействует с кислородом. Конечным продуктом взаимодействия являются оксиды. Это объясняется тем, что равновесное давление кислорода над оксидами составляет величину, значительно меньшую 2*10в4 Па — парциальное давление кислорода в атмосфере воздуха (табл. 3).
Хотя с повышением температуры равновесное давление кислорода над оксидами возрастает, однако при температурах плавления чистых металлов эта величина остается очень малой. Так, для закиси меди при 1200 С равновесное давление кислорода равно всего 10 Па, а для оксидов других металлов оно намного порядков меньше. Исключение составляет закись серебра, у которой при 600 °C равновесное давление кислорода равно 10в6 Па. Следовательно, этот оксид будет неустойчив на воздухе, и плавка серебра на воздухе при 900—1000 °C не должна привести к появлению свободной закиси серебра.
Для плавки металлов важна не только возможность образования свободного оксида. He менее важным является образование растворов кислорода в расплаве, которое может предшествовать появлению свободного оксида. По этому признаку металлы можно разбить на два типа, как это сделано в приведенном ниже ряду. Металлы, не способные растворять в своем расплаве кислород в практически заметных количествах, отмечены знаком «-», а те, в которых кислород растворяется, отмечены знаком « »:
Как видно, легкоплавкие металлы по алюминий включительно не растворяют кислород, находясь в жидком состоянии. У них взаимодействие с этим газом выражается в появлении пленки нерастворимого оксида. В олове, висмуте и свинце имеется небольшая растворимость кислорода, но для обычного процесса плавки она не имеет значения. Все остальные перечисленные в ряду более тугоплавкие металлы, начиная с серебра, растворяют заметные количества кислорода. Эта особенность хорошо видна на диаграммах состояния систем металл — кислород при давлении около 10в3 Па, где имеются обширные области жидких растворов кислорода в металле (рис. 6, 7).
Особенность поведения металлических расплавов чистых металлов, содержащих растворенный кислород, состоит в том, что при их охлаждении и кристаллизации этот газ никогда не выделяется из раствора в свободном виде, а переходит либо целиком в твердый раствор (например, в системе титан — кислород), либо в твердые соединения — оксиды, появляющиеся в результате эвтектического превращения (в системах медь — кислород, железо — кислород, никель — кислород). Это значит, что кислород в подобных металлах не вызывает появления газовой пористости. Исключение составляет серебро, оксид которого устойчив лишь до 190 °С. Поэтому при кристаллизации серебра, содержащего растворенный кислород, этот газ выделяется в свободном виде при 939 °С по так называемой газоэвтектической реакции: жидкость → кристаллы газ. В результате в литом металле образуется газовая пористость.
В тугоплавких металлах 6-й группы (молибдене и вольфраме), по-видимому, возможно появление небольшой газовой пористости при кристаллизации расплава, содержащего растворенный кислород, но пористость образована не чистым газом, а парами оксидов этих металлов, поскольку их температуры кипения ниже, чем температуры плавления самих металлов.
Таким образом, взаимодействие жидких металлов с кислородом приводит либо к загрязнению расплава частицами нерастворимых оксидов (от олова до алюминия в приведенном выше ряду), либо к загрязнению растворенным газом (серебро и далее до молибдена). При продолжительном контакте с газом и достаточном его количестве оксиды в свободном виде могут появиться при плавке и этих металлов, за исключением серебра.
Взаимодействие жидких сплавов с кислородом проходит более сложно и приводит к различным результатам в зависимости от основы сплава и легирующих компонентов. Сплавы на основе легкоплавких металлов при любых легирующих компонентах ведут себя с кислородом подобно чистым металлам-основам, т. е. при соприкосновении таких расплавов с газовой средой, содержащей кислород, на поверхности расплавов возникает пленка нерастворимых оксидов. Состав этой пленки определяется условием наименьшего значения равновесного давления кислорода над чистыми оксидами, их соединениями или растворами между собой и содержанием компонентов в сплаве.
Жидкие сплавы из таких металлов, как серебро, медь, никель, железо, при взаимодействии с кислородом растворяют этот газ в количествах, промежуточных по сравнению с чистыми металлами. При избытке кислорода появляется свободный жидкий или твердый оксид менее благородного металла из содержащихся в сплаве. Кристаллизация этих сплавов, содержащих растворенный кислород, не сопровождается выделением газа в свободном виде. Кислород из жидкого раствора переходит в оксидную фазу по эвтектической реакции. Обычно этой фазой является закись менее благородного металла.
Сплавы на основе тех же металлов (серебра, меди, никеля, железа) с металлами, обладающими большим сродством к кислороду, такими, как олово, кадмий, свинец, цинк, магний, алюминий, титан, хром, кремний, при взаимодействии с кислородом почти неспособны растворять его, поэтому подобные расплавы сразу же покрываются пленкой нерастворимых оксидов, которые состоят в основном из кислородных соединений наиболее активного по отношению к этому газу металла. Следовательно, в результате взаимодействия рассматриваемых жидких сплавов с кислородом расплав загрязняется неметаллическими включениями оксидного характера. Подобные включения называют первичными или докристаллизационными. Несколько отличается от описанного поведение сплавов на основе железа с небольшими добавками марганца и кремния. В этих сплавах, когда они находятся в жидком состоянии, кислород способен растворяться, хотя в ограниченном количестве, причем между содержанием легирующих компонентов и содержанием кислорода наблюдается обратная пропорциональность. Эта зависимость есть следствие закона действия масс. При охлаждении такого жидкого раствора-расплава из него выделяется самостоятельная оксидная фаза до начала кристаллизации. Частицы этой фазы также образуют в расплаве взвешенные неметаллические включения докристаллизационного характера. Строго говоря, подобным же образом ведут себя все сплавы на основе серебра, меди, никеля, железа с добавками более активных по отношению к кислороду металлов. Однако количество растворенного кислорода настолько мало, что им в большинстве случаев можно пренебречь и считать, что оксидная фаза образуется сразу, как это и было сделано ранее.
Сплавы никеля и железа с углеродом взаимодействуют с кислородом формально так же, как и сплавы этих металлов с кремнием и марганцем. Существенное отличие состоит в том, что в результате этого взаимодействия образуется газ — окись углерода. Следовательно, в рассматриваемых сплавах не происходит загрязнение расплава неметаллическими включениями Однако при охлаждении и кристаллизации сплавов никеля и железа, содержащих не более 1—2%С, возможно выделение окиси углерода, вызывающей образование пор и пузырей.
Сплавы на основе тугоплавких металлов 4, 5 и 6-й групп периодической системы элементов в жидком состоянии взаимодействуют с кислородом подобно чистым металлам-основам.
Взаимодействие металлов с оксидами
Для металлов при высокой температуре характерно восстановление неметаллов или менее активных металлов из их оксидов.
8Al 3Fe3O4 = 4Al2O3 9Fe (алюмотермия)
3Са Cr2O3 = 3СаО 2Cr (кальциетермия)
Взаимодействие с аммиаком
Щелочные металлы реагируют с аммиаком с образованием амида натрия:
2Li 2NH3 = 2LiNH2 H2
Взаимодействие с водой
Все металлы I A и IIA группы реагируют с водой, в результате образуются растворимые основания и выделяется H2. Литий реагирует спокойно, держась на поверхности воды, натрий часто воспламеняется, а калий, рубидий и цезий реагируют со взрывом:
2Li 2H2O = 2LiOH H2
Ca 2H2O = Ca(OH)2 H2
Металлы средней активности реагируют с водой только при условии, что металл нагрет до высоких температур. Результат данной реакции — образование оксида.
Cr H2O = Cr2O3 H2
Zn H2O = ZnO H2
Неактивные металлы с водой не взаимодействуют.
Взаимодействие с органическими веществами
Металлы IА группы реагируют со спиртами и фенолами, которые проявляют в данном случае кислотные свойства:
2Na 2C2H5OH = 2C2H5ONa H2
2K 2C6H5OH = 2C6H5OK H2
Также они могут вступать в реакции с галогеналканами, галогенпроизводными аренов и другими органическими веществами.
Взаимодействие с солями
Металлы способны вытеснять из растворов солей другие металлы, стоящие в ряду напряжений правее, и могут быть вытеснены металлами, расположенными левее:
Zn CuSO4 = ZnSO4 Cu
На металлы IА и IIА группы это правило не распространяется, так как они реагируют с водой.
Реакция между металлом и солью менее активного металла возможна в том случае, если соли — как вступающие в реакцию, так и образующиеся в результате — растворимы в воде.
Вопросы для самоконтроля
С чем реагируют неактивные металлы?
С чем связаны восстановительные свойства металлов?
Верно ли утверждение, что щелочные и щелочноземельные металлы легко реагируют с водой, образуя щелочи?
Методом электронного баланса расставьте коэффициенты в уравнении реакции по схеме:
Mg HNO3 → Mg(NO3)2 NH4NO3 Н2O
Как металлы реагируют с кислотами?
Получение кислорода
Различают промышленные и лабораторные способы получения кислорода. Так, в промышленности кислород получают перегонкой жидкого воздуха, а к основным лабораторным способам получения кислорода относят реакции термического разложения сложных веществ:
2KMnO4 = K2MnO4 MnO2 O2↑
4K2Cr2O7 = 4K2CrO4 2Cr2O3 3 O2↑
2KNO3 = 2KNO2 O2↑
2KClO3 = 2KCl 3 O2↑
Физические свойства кислорода
Кислород – самый распространенный элемент на земле (47% по массе). В воздухе содержание кислорода составляет 21% по объему. Кислород – составная часть воды, минералов, органических веществ. В растительных и животных тканях содержится 50 -85 % кислорода в виде различных соединений.
В свободном состоянии кислород представляет собой газ без цвета, вкуса и запаха, плохо растворимый в воде (в 100 л воды при 20
Химические свойства кислорода
Кислород является сильным окислителем, т.к. для завершения внешнего электронного уровня ему не хватает всего 2-х электронов, и он легко их присоединяет. По химической активности кислород уступает только фтору. Кислород образует соединения со всеми элементами кроме гелия, неона и аргона.
Непосредственно кислород нее вступает в реакции взаимодействия с галогенами, серебром, золотом и платиной (их соединения получают косвенным путем). Почти все реакции с участием кислорода – экзотермические. Характерная особенность многих реакций соединения с кислородом — выделение большого количества теплоты и света. Такие процессы называют горением.
Взаимодействие кислорода с металлами. Со щелочными металлами (кроме лития) кислород образует пероксиды или надпероксиды, с остальными – оксиды. Например:
4Li O2 = 2Li2O;
2Na O2 = Na2O2;
K O2 = KO2;
2Ca O2 = 2CaO;
4Al 3O2 = 2Al2O3;
2Cu O2 = 2CuO;
3Fe 2O2 = Fe3O4.
Взаимодействие кислорода с неметаллами. Взаимодействие кислорода с неметаллами протекает при нагревании; все реакции экзотермичны, за исключением взаимодействия с азотом (реакция эндотермическая, происходит при 3000
4P 5O2 = 2P2O5;
S O2 = SO2;
С O2 = СО2;
2Н2 O2 = 2Н2О;
N2 O2 ↔ 2NO – Q.
Взаимодействие со сложными неорганическими веществами. При горении сложных веществ в избытке кислорода образуются оксиды соответствующих элементов:
2H2S 3O2 = 2SO2↑ 2H2O (t3 3O2 = 2N2↑ 6H2O (t3 3O2 = 2N2↑ 6H2O (t3 5O2 = 4NO↑ 6H2O (t3 4O2 = 2H3PO4 (t3 4O2 = 2H3PO4 (t
SiH4 2O2 = SiO2 2H2O;
4FeS2 11O2 = 2Fe2O3 8 SO2↑ (t
Кислород способен окислять оксиды и гидроксиды до соединений с более высокой степенью окисления:
2CO O2 = 2CO2 (t2 O2 = 2SO3 (t2 O2 = 2SO3 (t2O5);
2NO O2 = 2NO2;
4FeO O2 = 2Fe2O3 (t
Взаимодействие со сложными органическими веществами. Практически все органические вещества горят, окисляясь кислородом воздуха до углекислого газа и воды:
CH4 2O2 = CO2↑ H2O.
Кроме реакций горения (полное окисление) возможны также реакции неполного или каталитического окисления, в этом случае продуктами реакции могут быть спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и другие вещества:
Окисление углеводов, белков и жиров служит источником энергии в живом организме.
Подведем итоги
От активности металлов зависит их химические свойства. Простые вещества — металлы в окислительно-восстановительных реакциях являются восстановителями. По положению металла в электрохимическом ряду можно судить о том, насколько активно он способен вступать в химические реакции (т. е. насколько сильно у металла проявляются восстановительные свойства).
Напоследок поделимся таблицей, которая поможет запомнить, с чем реагируют металлы, и подготовиться к контрольной работе по химии.